由纯度引入的高效不确定度和相对不确定度分别为:
标准品称量引入的不确定度:根据检定证书,试验所用天平最大允许误差为±0.1mg,液相按照均匀分布计算,色谱由称量标准品引入的法测不确定度和相对不确定度分别为:
标准储备液定容体积引入的不确定度:根据JJGl96-2006《常用玻璃量器鉴定规程》给出lOOmL容量瓶(A)及允差为±0.1mL,容量允差包括体积校准、定鲜重复性和人员读数,虾中按照均匀分布进行B类不确定度评定:
己基间苯二酚标准储备液是高效用乙腈水溶液(体积比:6:4)定容的。实验室温度为20℃时,液相乙腈的色谱膨胀系数为1.37×10~31℃,水的法测膨胀系数为2.2×10-4/℃,则乙腈水溶液(体积比=6:4)的定鲜平均膨胀系数为4.62×10-4/℃。实验室的虾中温度为20±5℃,假设温度波动呈均匀分布,高效故100mL容量瓶由温度引起的液相体积的不确定度为:
容量瓶由温度引起的体积的合成不确定度为:
(2)标准曲线系列溶液配制过程产生的相对标准不确定度:urel(c-1)
标准曲线系列溶液由标准储备液稀释成标准中间液,再由标准中间液分别稀释配制而成,色谱使用了规格分别为2~20μL、10~100μL、20~200μL、100~1000μL的移液器和10mL容量瓶。依据移液器校准证书,当k=2时,这4种规格移液器的扩展不确定度依次为U(20μL)=0.20μL,U(100μL)=0.50μL,U(200μL)=0.60μL,u(1000μL)=1.0μL
则其标准不确定度为:
根据JJGl96—2006,给出10mL容量瓶(A)最大允差范围为±0.02mL,按照均匀分布,10mL容量瓶的标准不确定度为:
则由标准曲线系列溶液配制过程引入的相对标准不确定度urel(c-2)
(3)标准工作曲线拟合产生的相对标准不确定度Urel(c-3)
分别取6种不同浓度的标准系列溶液重复测定3次,得到相应的平均色谱峰面积A,拟合而成的线性回归方程为A=aC+b(a为斜率,b为截距),测定数据及计算结果见表3。取一阳性样品,进行6次重复检测,得出平均质量浓度C0,其测定结果见表4。则由标准曲线拟合产生的不确定度计算过程如下:
SR:标准溶液峰面积的残留标准误差;
n:测试次数,本试验中6个标准曲线点浓度重复测量3次,n=6×3=18次;
P:对阳性样品浓度C0的测定次数,P=6;
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安徽省凤阳石英砂资源十分丰富,已经探明的石英砂远景储量为100亿吨,储量和品位均居华东地区之首,年产优异石英砂500多万吨。2005年,凤阳被中国建筑材料工业协会和中国建筑玻璃与工业玻璃协会联合授予
2.2 葡萄糖和麦芽糖的离子色谱图确定及标准曲线的建立如图2所示,在酶降解止血粉的标准曲线拟合离子色谱分离条件下,葡萄糖和麦芽糖的保留时间分别为7.68min和16.06min。葡萄糖的标准曲线为y=